Haberler

Gelişimidoymamış polyester reçineÜrünlerin 70 yılı aşkın bir geçmişi var. Bu kadar kısa sürede doymamış polyester reçine ürünleri hem çıktı hem de teknik düzey açısından hızla gelişmiştir. Eski doymamış polyester reçine ürünleri, termoset reçine endüstrisindeki en büyük çeşitlerden biri haline geldiğinden beri. Doymamış polyester reçinelerin geliştirilmesi sırasında ürün patentleri, ticari dergiler, teknik kitaplar vb. ile ilgili teknik bilgiler birbiri ardına ortaya çıkmaktadır. Şu ana kadar her yıl doymamış polyester reçineyle ilgili yüzlerce buluş patenti bulunmaktadır. Doymamış polyester reçinenin üretim ve uygulama teknolojisinin, üretimin gelişmesiyle birlikte giderek daha olgun hale geldiği ve yavaş yavaş kendi benzersiz ve eksiksiz teknik üretim ve uygulama teorisi sistemini oluşturduğu görülebilir. Geçmişteki geliştirme sürecinde doymamış polyester reçineler genel kullanıma özel bir katkı sağlamıştır. Gelecekte bazı özel amaçlı alanlara da gelişecek ve aynı zamanda genel amaçlı reçinelerin maliyeti de düşecek. Aşağıda bazı ilginç ve gelecek vaat eden doymamış polyester reçine türleri yer almaktadır: düşük büzülmeli reçine, alev geciktirici reçine, sertleştirici reçine, düşük stiren buharlaşma reçinesi, korozyona dayanıklı reçine, jel kaplama reçinesi, ışıkla sertleşen reçine Doymamış polyester reçineler, düşük maliyetli reçineler özel özelliklere sahip ve yeni hammaddeler ve süreçlerle sentezlenen yüksek performanslı ağaç parmakları.

1.Düşük büzülme reçinesi

Bu reçine çeşidi eski bir konu olabilir. Doymamış polyester reçineye kürlenme sırasında büyük bir büzülme eşlik eder ve genel hacim büzülme oranı %6-10'dur. Bu büzülme, sıkıştırmalı kalıplama işleminde (SMC, BMC) değil, malzemeyi ciddi şekilde deforme edebilir ve hatta çatlatabilir. Bu eksikliğin üstesinden gelmek için termoplastik reçineler genellikle düşük büzülme katkı maddesi olarak kullanılır. Bu alanda 1934 yılında DuPont'a bir patent verilmiştir; patent numarası US 1.945,307'dir. Patent, dibazik antilopelik asitlerin vinil bileşikleri ile kopolimerizasyonunu açıklamaktadır. Açıkçası, o zamanlar bu patent polyester reçineler için düşük büzülme teknolojisine öncülük ediyordu. O zamandan bu yana pek çok kişi, o zamanlar plastik alaşımlar olarak kabul edilen kopolimer sistemlerin incelenmesine kendini adadı. 1966'da Marco'nun düşük büzülmeli reçineleri ilk kez kalıplama ve endüstriyel üretimde kullanıldı.

Plastik Sanayicileri Derneği daha sonra bu ürüne levha kalıplama bileşiği anlamına gelen “SMC”, düşük büzülmeli ön karışım bileşiği ise toplu kalıplama bileşiği anlamına gelen “BMC” adını verdi. SMC levhalar için, genellikle reçineyle kalıplanmış parçaların iyi uyum toleransına, esnekliğe ve A sınıfı parlaklığa sahip olması gerekir ve yüzeydeki mikro çatlaklardan kaçınılmalıdır, bu da eşleşen reçinenin düşük büzülme oranına sahip olmasını gerektirir. Elbette pek çok patent bu teknolojiyi geliştirdi ve geliştirdi ve düşük büzülme etkisinin mekanizmasının anlaşılması yavaş yavaş olgunlaştı ve zamanın gerektirdiği şekilde çeşitli düşük büzülme maddeleri veya düşük profilli katkı maddeleri ortaya çıktı. Yaygın olarak kullanılan düşük büzülme katkı maddeleri polistiren, polimetil metakrilat ve benzerleridir.

drtgf (1) 2. Alev geciktirici reçine

Bazen alev geciktirici malzemeler ilaç kurtarma kadar önemlidir ve alev geciktirici malzemeler felaketlerin oluşmasını önleyebilir veya azaltabilir. Avrupa'da alev geciktiricilerin kullanılması nedeniyle yangından kaynaklanan ölümlerin sayısı son on yılda yaklaşık %20 azaldı. Alev geciktirici malzemelerin güvenliği de çok önemlidir. Endüstride kullanılan malzeme türlerinin standartlaştırılması yavaş ve zor bir süreçtir. Şu anda Avrupa Topluluğu birçok halojen bazlı ve halojen-fosforlu alev geciktiriciler üzerinde tehlike değerlendirmeleri yapmış ve yürütmektedir. birçoğu 2004-2006 yılları arasında tamamlanacaktır. Şu anda ülkemizde reaktif alev geciktirici reçinelerin hazırlanmasında hammadde olarak genellikle klor veya brom içeren dioller veya dibazik asit halojen ikameleri kullanılmaktadır. Halojen alev geciktiriciler yanarken çok fazla duman üretirler ve buna son derece tahriş edici hidrojen halojenür oluşumu da eşlik eder. Yanma işlemi sırasında ortaya çıkan yoğun duman ve zehirli duman, insanlara büyük zararlar vermektedir.

drtgf (2)

Yangın kazalarının %80'inden fazlası bundan kaynaklanmaktadır. Brom veya hidrojen bazlı alev geciktiricilerin kullanılmasının bir diğer dezavantajı ise yakıldığında aşındırıcı ve çevreyi kirleten gazlar üreterek elektrikli aksamların zarar görmesine neden olmasıdır. Hidratlı alümina, magnezyum, kanopi, molibden bileşikleri ve diğer alev geciktirici katkı maddeleri gibi inorganik alev geciktiricilerin kullanımı, bariz duman bastırma etkilerine sahip olmalarına rağmen, düşük dumanlı ve düşük toksisiteli alev geciktirici reçineler üretebilir. Bununla birlikte, inorganik alev geciktirici dolgu maddesinin miktarı çok büyükse, sadece reçinenin viskozitesi artmayacak, bu da inşaat için elverişli değildir, aynı zamanda reçineye büyük miktarda katkı maddesi alev geciktirici eklendiğinde, bu da reçineyi etkileyecektir. kürlemeden sonra reçinenin mekanik mukavemeti ve elektriksel özellikleri.

Şu anda, birçok yabancı patent, düşük toksisiteli ve düşük dumanlı alev geciktirici reçineler üretmek için fosfor bazlı alev geciktiricilerin kullanıldığı teknolojiyi bildirmektedir. Fosfor bazlı alev geciktiriciler önemli bir alev geciktirici etkiye sahiptir. Yanma sırasında üretilen metafosforik asit, koruyucu bir tabaka oluşturarak, yanma nesnesinin yüzeyini kaplayarak, oksijeni izole ederek, reçine yüzeyinin dehidrasyonunu ve karbonizasyonunu teşvik ederek ve karbonize bir koruyucu film oluşturarak stabil bir polimer durumuna polimerize edilebilir. Böylece yanmayı önler ve aynı zamanda fosfor bazlı alev geciktiriciler, çok belirgin bir sinerjistik etkiye sahip olan halojen alev geciktiricilerle birlikte kullanılabilir. Elbette alev geciktirici reçinenin gelecekteki araştırma yönü düşük duman, düşük toksisite ve düşük maliyettir. İdeal reçine dumansız, düşük toksik, düşük maliyetli, reçineyi etkilemeyen, kendine özgü fiziksel özelliklere sahip, ek malzeme eklenmesine gerek olmayan ve doğrudan reçine üretim tesisinde üretilebilen bir reçinedir.

3. Sertleştirici reçine

Orijinal doymamış polyester reçine çeşitleriyle karşılaştırıldığında mevcut reçine dayanıklılığı büyük ölçüde iyileştirilmiştir. Bununla birlikte, doymamış polyester reçinenin alt sanayi sektörünün gelişmesiyle birlikte, özellikle tokluk açısından doymamış reçinenin performansına yönelik daha fazla yeni gereksinimler ortaya atılmaktadır. Doymamış reçinelerin kürlenme sonrası kırılganlığı, doymamış reçinelerin gelişimini kısıtlayan önemli bir sorun haline gelmiştir. İster dökümle kalıplanmış bir el sanatı ürünü, ister kalıplanmış veya sarılmış bir ürün olsun, kopma uzaması reçine ürünlerinin kalitesinin değerlendirilmesinde önemli bir gösterge haline gelir.

Şu anda bazı yabancı üreticiler, dayanıklılığı artırmak için doymuş reçine ekleme yöntemini kullanıyor. Doymuş polyester, stiren-bütadien kauçuğu ve karboksi-sonlu (suo-) stiren-bütadien kauçuğu vb. eklenmesi gibi bu yöntem, fiziksel sertleştirme yöntemine aittir. Aynı zamanda, doymamış polyester reçine ve epoksi reçine ve poliüretan reçine tarafından oluşturulan iç içe geçmiş ağ yapısı gibi, blok polimerleri doymamış polyesterin ana zincirine dahil etmek için de kullanılabilir; bu, reçinenin çekme mukavemetini ve darbe mukavemetini büyük ölçüde artırır. Bu sertleştirme yöntemi kimyasal sertleştirme yöntemine aittir. İstenilen esnekliği elde etmek için daha reaktif doymamış bir polyesterin daha az reaktif bir malzemeyle karıştırılması gibi fiziksel sertleştirme ve kimyasal sertleştirmenin bir kombinasyonu da kullanılabilir.

Şu anda SMC levhalar, hafifliği, yüksek mukavemeti, korozyon direnci ve tasarım esnekliği nedeniyle otomotiv endüstrisinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Otomotiv panelleri, arka kapılar ve dış paneller gibi önemli parçalar için, otomotiv dış panelleri gibi iyi bir tokluk gereklidir. Korumalar sınırlı bir ölçüde geriye doğru eğilebilir ve hafif bir darbeden sonra orijinal şekline dönebilir. Reçinenin dayanıklılığının arttırılması, inşaat sırasında sıklıkla reçinenin sertlik, bükülme mukavemeti, ısı direnci ve kürlenme hızı gibi diğer özelliklerini kaybeder. Reçinenin diğer doğal özelliklerini kaybetmeden reçinenin dayanıklılığının arttırılması, doymamış polyester reçinelerin araştırılması ve geliştirilmesinde önemli bir konu haline gelmiştir.

4.Düşük stiren uçucu reçine

Doymamış polyester reçinenin işlenmesi sürecinde uçucu toksik stiren inşaat işçilerinin sağlığına büyük zarar verecektir. Aynı zamanda havaya stiren de salınır ve bu da ciddi hava kirliliğine neden olur. Bu nedenle birçok yetkili, üretim atölyesinin havasındaki izin verilen stiren konsantrasyonunu sınırlıyor. Örneğin Amerika Birleşik Devletleri'nde izin verilen maruz kalma seviyesi (izin verilen maruz kalma seviyesi) 50 ppm iken İsviçre'de PEL değeri 25 ppm'dir, bu kadar düşük bir içeriğe ulaşmak kolay değildir. Güçlü havalandırmaya güvenmek de sınırlıdır. Aynı zamanda güçlü havalandırma, ürün yüzeyinden stirenin kaybına ve büyük miktarda stirenin havaya buharlaşmasına da yol açacaktır. Bu nedenle stirenin buharlaşmasını kökten azaltmanın bir yolunu bulmak için, bu çalışmanın reçine üretim tesisinde tamamlanması hala gereklidir. Bu, havayı kirletmeyen veya daha az kirleten düşük stiren uçuculuğuna (LSE) sahip reçinelerin veya stiren monomerleri olmayan doymamış polyester reçinelerin geliştirilmesini gerektirir.

Uçucu monomer içeriğinin azaltılması, son yıllarda yabancı doymamış polyester reçine endüstrisinin geliştirdiği bir konu olmuştur. Şu anda kullanılan birçok yöntem vardır: (1) düşük uçuculuğa sahip inhibitörlerin eklenmesi yöntemi; (2) stiren monomerleri içermeyen doymamış polyester reçinelerin formülasyonunda, stiren monomerleri içeren vinil monomerlerin yerine divinil, vinilmetilbenzen, a-metil Stiren kullanılır; (3) Düşük stiren monomerli doymamış polyester reçinelerin formülasyonu, yukarıdaki monomerlerin ve stiren monomerlerin birlikte kullanılmasıdır; örneğin, dialil ftalat kullanılması. Esterler ve stiren monomerli akrilik kopolimerler gibi yüksek kaynama noktalı vinil monomerlerin kullanımı: (4) Stirenin buharlaşmasını azaltmanın bir başka yöntemi, düşük viskozite elde etmek ve sonuçta stiren monomer içeriğini azaltmak için disiklopentadien ve türevleri gibi diğer birimleri doymamış polyester Reçine iskeletine dahil etmektir.

Stirenin buharlaşması sorununu çözmenin bir yolunu ararken, reçinenin yüzey püskürtme, laminasyon işlemi, SMC kalıplama işlemi, endüstriyel üretim için hammadde maliyeti gibi mevcut kalıplama yöntemlerine uygulanabilirliğini kapsamlı bir şekilde dikkate almak gerekir. reçine sistemiyle uyumluluk. , Reçine reaktivitesi, viskozite, reçinenin kalıplama sonrası mekanik özellikleri vb. Ülkemde stirenin buharlaşmasını kısıtlayan açık bir mevzuat yoktur. Ancak insanların yaşam standartlarının iyileşmesi ve insanların kendi sağlıkları ve çevre koruma konusundaki bilinçlerinin artmasıyla birlikte, bizim gibi doymamış bir tüketici ülke için ilgili mevzuatın gerekli hale gelmesi an meselesidir.

5. Korozyona dayanıklı reçine

Doymamış polyester reçinelerin daha geniş kullanım alanlarından biri, organik çözücüler, asitler, bazlar ve tuzlar gibi kimyasallara karşı korozyon direncidir. Doymamış reçine ağı uzmanlarının açıklamasına göre, mevcut korozyona dayanıklı reçineler aşağıdaki kategorilere ayrılmaktadır: (1) o-benzen tipi; (2) izo-benzen tipi; (3) p-benzen tipi; (4) bisfenol A tipi; (5) Vinil ester tipi; ve ksilen tipi, halojen içeren bileşik tipi vb. gibi diğerleri. Birkaç nesil bilim insanı tarafından onlarca yıl süren sürekli araştırmalardan sonra, reçinenin korozyonu ve korozyon direncinin mekanizması kapsamlı bir şekilde incelenmiştir. Reçine, korozyona karşı direnci zor olan bir moleküler iskeletin doymamış polyester reçineye dahil edilmesi veya korozyon direncinin arttırılması için çok önemli olan, iç içe geçen bir ağ yapısı oluşturmak için doymamış polyester, vinil ester ve izosiyanatın kullanılması gibi çeşitli yöntemlerle modifiye edilir. reçineden. Korozyon direnci çok etkilidir ve asit reçinesinin karıştırılması yöntemiyle üretilen reçine de daha iyi korozyon direnci elde edebilir.

İle karşılaştırıldığındaepoksi reçineler,Doymamış polyester reçinelerin düşük maliyetli ve kolay işlenebilmeleri büyük avantajlar haline gelmiştir. Doymamış reçine ağ uzmanlarına göre, doymamış polyester reçinenin korozyon direnci, özellikle alkali direnci, epoksi reçineninkinden çok daha düşüktür. Epoksi reçinenin yerini alamaz. Günümüzde korozyon önleyici zeminlerin yükselişi, doymamış polyester reçineler için fırsatlar ve zorluklar yaratmıştır. Bu nedenle, özel korozyon önleyici reçinelerin geliştirilmesinin geniş beklentileri vardır.

drtgf (3)

6.Jel kaplama reçinesi

drtgf (4)

Jelkot kompozit malzemelerde önemli bir rol oynar. FRP ürünlerinin yüzeyinde sadece dekoratif bir rol oynamakla kalmaz, aynı zamanda aşınma direnci, yaşlanma direnci ve kimyasal korozyon direncinde de rol oynar. Doymamış reçine ağındaki uzmanlara göre, jelkot reçinesinin gelişim yönü, düşük stiren buharlaşmasına, iyi hava kurumasına ve güçlü korozyon direncine sahip jelkot reçinesi geliştirmektir. Jelkot reçinelerinde ısıya dayanıklı jelkotlar için geniş bir pazar bulunmaktadır. FRP malzemenin uzun süre sıcak suya batırılması durumunda yüzeyde kabarcıklar oluşacaktır. Aynı zamanda suyun kompozit malzemeye kademeli olarak nüfuz etmesi nedeniyle yüzeydeki kabarcıklar giderek genişleyecektir. Kabarcıklar sadece jelkotun görünümünü etkilemekle kalmayacak, aynı zamanda ürünün mukavemet özelliklerini de kademeli olarak azaltacaktır.

Cook Composites and Polymers Co., Kansas, ABD, düşük viskoziteli ve mükemmel su ve solvent direncine sahip bir jel kaplama reçinesi üretmek için epoksi ve glisidil eterle sonlanan yöntemler kullanıyor. Buna ek olarak, şirket aynı zamanda polieter poliol ile modifiye edilmiş ve epoksi ile sonlandırılmış reçine A (esnek reçine) ve disiklopentadien (DCPD) ile modifiye edilmiş reçine B (sert reçine) bileşiği de kullanıyor; bunların her ikisi de bileşimden sonra suya dayanıklı reçine kullanılamaz. sadece iyi su direncine sahiptir, aynı zamanda iyi tokluğa ve dayanıklılığa da sahiptir. Solventler veya diğer düşük moleküler maddeler, jelkot tabakası yoluyla FRP malzeme sistemine nüfuz ederek mükemmel kapsamlı özelliklere sahip, suya dayanıklı bir reçine haline gelir.

7.Işıkla sertleşen doymamış polyester reçine

Doymamış polyester reçinenin ışıkla kürlenme özellikleri, uzun kap ömrü ve hızlı kürlenme hızıdır. Doymamış polyester reçineler, stirenin ışıkla sertleştirme yoluyla buharlaşmasını sınırlandırma gerekliliklerini karşılayabilir. Işığa duyarlılaştırıcıların ve aydınlatma cihazlarının ilerlemesi nedeniyle, ışıkla sertleştirilebilen reçinelerin geliştirilmesinin temeli atılmıştır. Çeşitli UV ile kürlenebilen doymamış polyester reçineler başarıyla geliştirilmiş ve büyük miktarlarda üretime alınmıştır. Bu proses kullanılarak malzeme özellikleri, proses performansı ve yüzey aşınma direnci iyileştirilirken, üretim verimliliği de artırılmaktadır.

8.Özel özelliklere sahip düşük maliyetli reçine

Bu tür reçineler köpüklü reçineleri ve sulu reçineleri içerir. Şu anda, odun enerjisinin kıtlığı aralığında artış eğilimi görülmektedir. Ağaç işleme endüstrisinde çalışan vasıflı operatör sıkıntısı da mevcut ve bu işçilere giderek daha fazla ücret ödeniyor. Bu tür koşullar mühendislik plastiklerinin ahşap pazarına girmesi için koşullar yaratır. Doymamış köpüklü reçineler ve su içeren reçineler, düşük maliyet ve yüksek mukavemet özelliklerinden dolayı mobilya sektöründe yapay ahşap olarak geliştirilecektir. Uygulama başlangıçta yavaş olacak, daha sonra işleme teknolojisinin sürekli gelişmesiyle bu uygulama hızla geliştirilecektir.

Doymamış polyester reçineler, duvar panelleri, önceden şekillendirilmiş banyo bölücüler ve daha fazlası olarak kullanılabilecek köpüklü reçineler yapmak için köpüklendirilebilir. Matris olarak doymamış polyester reçineli köpüklü plastiğin sağlamlığı ve mukavemeti köpüklü PS'den daha iyidir; işlenmesi köpüklü PVC'den daha kolaydır; maliyeti köpüklü poliüretan plastiğe göre daha düşüktür ve alev geciktiricilerin eklenmesi onu alev geciktirici ve yaşlanma önleyici de yapabilir. Reçine uygulama teknolojisi tam anlamıyla gelişmiş olmasına rağmen köpüklü doymamış polyester reçinenin mobilyada uygulanmasına pek önem verilmemiştir. Araştırmanın ardından bazı reçine üreticileri bu yeni malzeme türünün geliştirilmesine büyük ilgi gösteriyor. Bazı önemli sorunlar (kabuklanma, petek yapısı, jel-köpüklenme süresi ilişkisi, ekzotermik eğri kontrolü) ticari üretimden önce tam olarak çözülmemiştir. Bir cevap alınana kadar bu reçine ancak düşük maliyeti nedeniyle mobilya endüstrisinde uygulanabilir. Bu sorunlar çözüldüğünde, bu reçine sadece ekonomisinden faydalanmak yerine köpüklü alev geciktirici malzemeler gibi alanlarda da yaygın olarak kullanılacaktır.

Su içeren doymamış polyester reçineler iki tipe ayrılabilir: suda çözünen tip ve emülsiyon tipi. 1960'lı yılların başlarında yurt dışında bu alanda patentler ve literatür raporları mevcuttu. Su içeren reçine, reçine jelinden önce reçineye doymamış polyester reçine dolgu maddesi olarak su eklemektir ve su içeriği %50'ye kadar çıkabilir. Bu tür reçineye WEP reçinesi denir. Reçine düşük maliyetli, kürlendikten sonra hafif, iyi alev geciktirici ve düşük büzülme özelliklerine sahiptir. Ülkemde su içeren reçinelerin geliştirilmesi ve araştırılması 1980'li yıllarda başladı ve uzun bir süreç oldu. Uygulama açısından ankraj maddesi olarak kullanılmıştır. Sulu doymamış polyester reçine, yeni bir UPR türüdür. Laboratuvardaki teknoloji giderek olgunlaşıyor ancak uygulamaya yönelik daha az araştırma yapılıyor. Daha fazla çözülmesi gereken problemler emülsiyonun stabilitesi, kürleme ve kalıplama prosesindeki bazı problemler ve müşteri onayı problemidir. Genel olarak 10.000 tonluk bir doymamış polyester reçinesi, her yıl yaklaşık 600 ton atık su üretebilmektedir. Doymamış polyester reçinenin üretim sürecinde oluşan büzülme, su içeren reçine üretmek için kullanılırsa, reçine maliyetini düşürecek ve üretim çevre koruma sorununu çözecektir.

Aşağıdaki reçine ürünleriyle ilgileniyoruz: doymamış polyester reçine;vinil reçine; jel kaplama reçinesi; epoksi reçinesi.

drtgf (5)